Родился 1 марта 1770 г. в Эро под Безье.
Начал военную службу 5 мая 1789 года в корпусе Эльзасских егерей. После Великой Французской революции находился в составе Северной армии и принимал участие во многих сражениях войны Первой коалиции.
В 1800 г. Монбрен был назначен командиром 1-го конно-егерского полка и 11 декабря 1803 года был награждён орденом Почётного Легиона, а в 1806 г., уже в чине бригадного генерала (произведён 24 декабря 1805 г.), командовал отрядом, составленным из французских и вюртембергских конных полков, с которыми сделал зимний поход в Силезию.
В 1808 г. Монбрен принял участие в войне в Испании и особенно отличился 30 ноября при Сома-Сьерре. Когда измученная пехота была не в состоянии больше атаковать испанцев, засевших за крутым горным хребтом, Монбрен построил уланский полк в колонну по три и по крутой тропинке, на глазах Наполеона, атаковал в лоб испанскую 15-орудийную баторею и взял её. За это дело Монбрен получил графское достоинство (15 августа 1809 г.) и чин дивизионного генерала (9 марта 1809 г.); солдаты прозвали его «Вторым Баярдом».
В кампании 1809 года в Германии и Австрии Монбрен отличился при Экмюле и Раабе.
10 апреля 1810 года Монбрен получил в команование всю кавалерию Испанской армии Массены, и снова сражался в Испании при Альмейде, Сьюдад-Родриго, Бузако и Фуэнте-де-Онора. За отличие был назван великим командором ордена Почётного Легиона.
В 1812 г. Монбрен принял участие в походе против России. Ему был вверен 2-й резервный кавалерийский корпус. Во главе его он был убит Бородинском сражении, поражённый ядром с Семёновской флеши в самом начале боя.
Имя Монбрена было выбито на Триумфальной арке в Париже.
