В 1840 году Сибли вместе с Морзе и Эрзой Корнеллом основали компанию, предоставлявшую телеграфные услуги от Вашингтона до Балтимора. Позже Сибли стал первым президентом компании Western Union Telegraph Company. В 1861 году Джепта Уэйд, который основал Western Union, объединил усилия с Бенджамином Франклином Фиклином и Хайрамом Сибли для создания Pacific Telegraph Company, тем самым создав едную телеграфную магистраль между восточным и западным побережьями Соединённых Штатов Америки. Вместе с Пэрри Коллинсом он возлагал надежды на постройку телеграфной линии от Аляски до России через Берингов пролив по проекту «Русско-американский телеграф». Но этим надеждам не суждено было сбыться с связи с созданием трансатлантической телеграфной линии в Европу.
Сибли умер в 1888 году и был погребён на кладбище Маунт Хоуп в Рочестер.
Его внук, Харпер Сибли, также был успешным бизнесменом. Хайрам Сибли был предком адвоката Монтгомери Блэра Сибли (потомок Монтгомери Блэра), который обрёл дурную славу в 2007 году, защищая интересы Деборы Палфри.
