Матвей и Анна поженились 4 декабря 1611 года. Матвею уже было за пятьдесят. Анна была кузиной Матвея, его отец, Максимилиан II, император Священной Римской империи,, был старшим братом отца Анны, Фердинанда II, эрцгерцога Австрийского.
Матвей и Анна не имели выживших детей.
В 1617 Анна с её мужем создали Капуцинеркирхе, где они хотели быть похоронены, и Матвей построил Императорский склеп. Анна умерла год спустя и была похоронена там. Три месяца спустя умер Матвей и был похоронен с Анной в Императорском склепе.
Большинство императоров и императриц Священной Римской империи похоронены в Императорском склепе.
