Володимир Прелог: биография

Наукова робота

Дослідницька кар'єра Прелога тривала більшу частину двадцятого століття. Його перша робота була опублікована в 1921 році, а в 1997 році він ще працював над остаточними коментарями до своєї системи стереохимической номенклатури. Його ставлення до науки було двояко: з одного боку, прагматичні визнання вимог того, що результати його досліджень повинні бути корисними, і, з іншого боку, любов до чистої науці, прагнення до основних, фундаментальних понять.

nВ центрі уваги перших незалежних досліджень Прелога, починаючи приблизно з 1930 року, був хінін, основний алкалоїд з кориCinchona, тоді ще найважливіший препарат проти [{малярія | малярії]]. Його структура(I)була відома з 1908 року, але його конфігурація була ще не встановлена. Для молодого Прелога хінін був «тигром, якого не бо-ится новонароджений теля». Синтез цього з'єднання був складним завданням (лише в 1947 році Р. Вудворд (For.Mem.RS 1956) відкрив нову епоху синтезу природних сполук), але існувала ймовірність того, що більш прості сполуки, що мають відношення до хініну, можливо, мали аналогічними терапевтичними властивостями. Центром проблеми хініну була хінуклідіновая частина алкалоїдів, і Прелог приступив до синтетичної роботі з хімії бициклических амінів типуII, що містять третинний предмостіковий азот. Його самостійний синтез хінуклідіна був основним моментом його життя в 1937. Безсумнівно, інтерес, викликаний аспектами симетрії цієї молекули, вплинув на подальші розробки Прелога. Так само як проблема хініну призвела Вільяма Генрі Перкина (FRS 1890) багато років тому до вивчення хімії штучних барвників, також вона привела Прелога в стереохімію. Покажчиком до цього розвитку були, крім хінуклідіна, клітинну будову вуглеводню адамантана(III)і, перш за все, підстава Трегер(IV). Стереохімічні чарівність адамантана майже напевно відіграло свою роль у вирішенні молодого Прелога з проведення його синтезу, який був завершений в 1941 році.

nОднако, у своїй автобіографії ((53), стор 19) Прелог згадує, що його основною мотивацією було зробити це на честь свого друга Люкса. Коли Станіслав Ланда, який відкрив терпенові вуглеводні в нафті, показав гарні тетраедричних кристали «терпенових вуглеводнів» C10H16, Люкс в пориві геніальності відразу предлоложіл правильну будову. (Молекулярна структура гексаметилентетраміну, тетрааза аналога адамантану, була встановлена ??кристалічним аналізом структури ще в 1923 (Dickinson & Raymond 1923).) У 1944 році 38-річний Прелог розклав симетричне щодо складових частин, але конфігураційному несиметричне з'єднання, назване підставою Трегер (IV) , на оптичні антиподи хроматографічним поділом на лактози. Це був зразковий внесок в стереохімію того часу, урок хіміка-органіка щодо так званого «асиметричного атома азоту» (7). До цього часу Прелог зарекомендував себе як один із дуже небагатьох хіміків, які займаються класичними природними сполуками з хорошим поглядом на концептуальний лабіринт органічної стереохімії. Рання чутливість Прелога до стереохимических проблем може бути визнана, наприклад, в його демонстрації некоректності тверджень Клем про те, що відновлення Клемменсена 5-оксо-норлупінана(V)дає стереоізомер відомого норлупінана(VI), утвореного відновленням Вольфа-Кіжнера з'єднанняV. Як Прелог показав в одному з синтезів, передбачуваний «стереоізомер» був насправді біцикло [5.3.0]-1-азадеканом(VII).

nПрелога ніколи не вважав себе «хіміки-синтетики», незважаючи на свій піонерський синтез адамантану, виконаний в Загребі, який зробив його відомим. У Цюріху, після того, як Ружичка дав йому свободу, щоб займатися своїми власними науковими інтересами, він повернувся до алкалоїдів, в основному не до синтезу, але тепер до з'ясування структури з допомогою хімічних методів. У 1945 Прелог дебютував серед найкращих хіміків того часу, займаються алкалоїдами, показуючи, що формула стрихніну (див. формулу частковогоVIII) некоректна, оскільки цикл Е не є п'ятичленних. Хоча новий стрихнін був залишений попереднього «власника» Робінсону для того, щоб змінити новий структурний припущення для з'єднанняIXна користь з'єднанняX(у кінцевому рахунку правильність підтвердив Вудвод, інший дебютант) . «Той епізод означаk, що Прелога прийняли в члени" клубу "кращих. Зрештою, роком раніше він вирішив іншу давню проблему хімії алкалоїдів: визначив відносну конфігурацію при С-3 і С-4(I)хінуклідіновой частини алкалоїдів кори дерева Cinchona. Пізніше група Прелога разом з французькою групою Моріса-Марі Янота і Роберта Гутарела займалася визначенням структур різних алкалоїдів. Основними моментами цієї роботи було з'ясування будови хінхонаміна(XI)і корінантеіна(XII). У результаті були виявлені близькі біогенетичні зв'язку між індольних алкалоїдами і хіноліновий алкалоїдами кори дерева Cinchona.