Граф д’Артуа хотел доставить ему министерский портфель, но Людовик XVIII ограничился назначением его послом в Лондон (1823). Отсутствие талантов и знаний у Полиньяка не было тайной и для графа д’Артуа, и он сам, сделавшись королем, долго медлил с призывом Полиньяка в министерство. Когда министр иностранных дел в министерстве Мартиньяка, Лаферронэ, по болезни сложил с себя это звание, Карл ? хотел назначить на его место Полиньяка, но остальные министры не допустили этого. Сознание собственной непопулярности вызвало со стороны Полиньяка торжественное заявление в палате пэров, что он придерживается совершенно конституционного образа мыслей; но это заявление было встречено насмешками. После падения министерства Мартиньяка Полиньяк 8 августа 1829 года стал министром иностранных дел и главою кабинета. На этом посту он явился главным виновником ордонансов 25 июля 1830 года, повлекших за собою Июльскую революцию (см. Карл X). 15 августа Полиньяк, переодетый лакеем, был узнан в Сент-Ло, арестован при громадном возбуждении народа и отвезен в венсенскую тюрьму. Защитником его перед палатой пэров был бывший противник его Мартиньяк, несмотря на все усилия которого, он был 21 декабря приговорен к лишению гражданских прав и пожизненному заключению. 29 ноября 1836 года он был помилован.
Во время заключения в Гаме он написал: «Consid?rations politiques» (Пар., 1832).
Другие сочинения его: «Etudes historiques, politiques et morales» (Париж, 1845) и «R?ponse ? mes adversaires» (там же).
