Володимир Михайлович Родіонов: биография

У своєму методі алкілірованпя В. М. в якості алкілуючих засобів використовує різні ефіриР-толуолсульфокіслоти, які виходять з великою легкістю і з прекрасним виходом при дії спиртів і лугу нар-толуолсульфохлорід. У випадку алкілування фенолів процес протікає краще у присутності лугів, у випадку ж амінів зазвичай досить простого сплавлення реагуючих речовин. Метод Родіонова застосуємо для найрізноманітніших фенолів і амінів як бензольного, так і нафталінового ряду. Цим шляхом можливе алкілування не тільки первинних, але і вторинних, а також третинних амінів. Велике значення має цей метод в гетероциклічних ряду, особливо при алкілуванні різних алкалоїдів, наприклад групи опію. Цей спосіб дозволяє алкилироваться і ряд інших типів органічних молекул. Необхідно відзначити, що метод Родіонова у багатьох випадках має незаперечні переваги в порівнянні з усіма іншими способами алкілування. Крім виняткової доступності алкилирующих засобів і простоти проведення процесу, що має істотне значення в технології, цей метод характеризується м'якими умовами реакції, що особливо важливо у випадках, коли алкіліруемое речовина нестійка і легко зазнає небажані побічні перетворення в жорстких умовах алкілування іншими методами. Саме тому в багатьох випадках метод Родіонова забезпечує незрівнянно кращі виходи і чистоту продуктів у порівнянні з іншими методами алкілування.

У тісному зв'язку з цими дослідженнями коштують роботи В. М., що стосуються реакції взаємодії діалкіланілінов з ароматичними альдегідокіслотамі, ароматичними карбоновими, дікарбоновими і оксикарбонових кислотами, арілакріловимі кислотами, моно-, ді-і трихлороцтової кислотами. Вони дали дуже багато нового для розуміння відбуваються при цьому, які були майстерно роз'яснені В. М. у всіх деталях і призвели до встановлення дуже цінних залежностей. Тут В. М. вперше відзначив можливість алкілування карбоксильної групи карбонових кислот діалкіланілінамі. Ця реакція часто конкурує з реакцією декарбоксилювання, причому в залежності від будови вихідної кислоти один з цих процесів стає переважаючим або навіть єдиним. Іноді спостерігаються одночасно і інші реакції, особливо у випадках, коли вихідна кислота містить альдегідну групу.
NОбшірний коло досліджень, проведених В. М. з низкою учнів і співробітників, стосується вивчення класу альдегідокіслот, головним чином на прикладі 2,3-диметокси-альдегидо-бензойної, або так званої опіановой кислоти, що є побічним продуктом виробництва опійних алкалоїдів. Ці дослідження, початі з метою вишукування шляхів практичного використання опіановой кислоти, призвели до серії прекрасних робіт в області альдегідокіслот. У результаті був розкритий ряд цікавих закономірностей та всебічно вивчено один із цікавих класів органічних сполук.

Завдяки цим численним експериментальним роботам В. М. хімічна характеристика класу ароматичнихпро-альдегідокіслот в значній мірі завершена. Вивчення цих питань призвело до серії робіт у цій області ряду його учнів і співробітників (С. І. Канівської, М. М. Шемякіна, Б. М. Богословського, В. В. Левченко, С. І. Михайлова та ін), а також деяких дослідників за кордоном (Кірпаля та інших). Крім своєї теоретичної значущості, роботи ці характеризуються ухилом у бік практичного використання опіановой кислоти (роботи В. М. з синтезу з опіановой кислоти ізованіліна, діметоксіантранілових кислот, аналогів алкалоїду дамасценіна, метоксілірованних гетероциклічних сполук ряду хіноліну, нзохіноліна, хіназолону, метоксілірованних похідних індиго і тиоиндиго та ін.)

Вибравши як типових представників ароматичнихпро-альдегідокіслотпро-альдегідобензойную і опіановую кислоти, В. М. разом зі своїми співробітниками докладно вивчив багато перетворення цих сполук та їх взаємодія з низкою органічних і неорганічних реагентів. Так, були детально вивчені реакції конденсації опіановой кислоти з нітрометаном, з малонової кислотою і малонового ефіром у присутності аміаку, взаємодія опіановой кислоти з синильною кислотою та діалкіланілінамі, реакція декарбоксілірованпя опіановой кислоти при її нагріванні з водою в автоклаві, процес електролізу солей опіановой кислоти. Частково ці дослідження були поширені і наПро-альдегідобензойную кислоту (електроліз її солей, конденсація з диметиланілін і з малонової кислотою в присутності аміаку).