Володимир Михайлович Родіонов: биография

Дослідження з хімії барвників

Ще в перші роки своєї наукової діяльності, в період роботи за кордоном, В. М. провів ряд видатних досліджень в галузі хімії барвників і проміжних продуктів їх синтезу. Оригінальний синтез тиоиндиго з монохлорацетона і тіосаліціловой кислоти, синтез міцних до хлору і світла барвників, одержуваних конденсацією так званого прямого жовтого з моноазокраситель, ряд дуже цікавих досліджень з хімії нафталіну та його похідних, головним чином по амінонафтолам та їх сульфопроізводним. Розроблені в ту пору В. М. методи та синтезовані їм барвники до цих пір мають промислове значення і у нас і за кордоном, а дослідження в області нафталінового ряду мають не менший теоретичний і практичний інтерес.
NВ період 1910-1920 рр. . В. М. опублікував ряд статей з питань синтезу, технології та організації виробництва органічних барвників і напівпродуктів, а також фармацевтичних препаратів. У 1920-1946 рр.. з'явилося у пресі ще кілька його робіт на ту ж тему.
nЦелая серія досліджень В. М. і його співробітників стосується реакції диазотирования і властивостей диазосоединений, реакції диспропорціонування ароматичних і гетероциклічних альдегідів, реакції ацилювання і переацілірованія ароматичних та інших амінів, синтезу оксіарілкарбонових кислот, властивостей деяких похідних р-сульфобензойной кислоти, синтезу і властивостей ряду інших похідних ароматичних сполук. всі ці суто теоретичні роботи тісно пов'язані з тим напрямком наукової діяльності В. М., що торкалася головним чином з його практичною роботою в анилинокрасочной промисловості. Багато з цих досліджень представляли безпосередній практичний інтерес. У той же час вони внесли багато цінного, нового і оригінального в пізнання перерахованих розділів органічної хімії.

Слід особливо відзначити реакцію диазотирования азотистою кислотою заміщених фенолів (про- ір-фенолсульфокіслот, а також саліцилової кислоти). Було встановлено, що азотистая кислота, мабуть, спочатку нітрозірует заміщений фенол, а потім перетворює проміжно утворюється нітрозопроізводное у відповідне диазосоединение. У разі ж саліцилової кислоти одночасно має місце і декарбоксилювання, так що нітрозо-, а потім і диазогруппа вступає на місце карбоксильної групи. Цікаво відзначити, що при дотриманні певних умов цей оригінальний шлях введення диазогруппа в бензольне кільце дозволяє отримувати відповідні диазосоединения з досить гарною виходом.

Дослідження з органічної хімії, що мають загальнонауковий характер

Значну частку уваги приділив В. М. і реакції Канніцаро. Відзначивши, що в присутності формальдегіду бензальдегід під впливом спиртового розчину лугу перетворюється цілком у бензиловий спирт, він розробив загальний метод, що дає можливість змінювати протягом реакції Канніцаро у бік виключного освіти спиртів. Ця реакція була проведена на ряді ароматичних і гетероциклічних альдегідів, які містять найрізноманітніші заступники.

Нарешті, необхідно коротко зупинитися на реакції карбоксилювання фенолів вуглекислотою в присутності поташу під тиском. Цей прийом, запропонований ще в 1893 р. Марассе для синтезу саліцилової кислоти з фенолу, був з успіхом поширений Родіоновим на ?-і ?-нафтоли і алкоксіфеноли. У всіх випадках були отримані відповідні 1,2-оксикарбонових кислоти. У відношенні виходу і чистоти виходять продуктів метод має багато препаративних переваг в порівнянні з широко відомим способом Кольбе-Шмітта.

Дослідження з хімії алкалоїдів

Інший коло питань, незмінно цікавило В. М. протягом понад 25 років, - це реакції алкілування, головним чином метилювання, що мають велике значення в анилинокрасочной і особливо у фармацевтичній і алкалоїдний промисловості. Зіткнувшись з цим питанням на окремому випадку метилування деяких алкалоїдів при промисловому їх виготовленні (одержання кодеїну з морфіну, нарцеіна з наркотіна), В. М. вперше ще в 1920 р. використовував для цієї мети відходи виробництва сахарину - толуолсульфохлорід. Розвиваючи ці роботи, він опублікував новий прекрасний метод алкілування, що знайшов найширше застосування як у нас, так і за кордоном. Продовжуючи поглиблювати і розширювати свої теоретичні дослідження з реакції метилування взагалі, В. М. з співробітниками прийшов до цілого ряду цінних спостережень, опублікованих ним у серії статей.