Дочь Кееаумоку, советника и друга короля Камехамехи I, за которого Каахуману была сосватана в возрасте 13 лет. Среди жён Камехамеха I она была его фавориткой, и именно она вдохновляла короля на войну за объединение Гавайев.
После смерти Камехамеха I 5 мая 1819 Каахуману заявила, что последней волей покойного короля было совместное правление Каахуману и их сына Лихолихо, который взошёл на престол под именем Камехамеха II. Вначале она занимала специально учрежденный пост премьер-министра, а затем приняла титул «королева-регент», который носила и при следующем короле — Камехамеха III.
Каахуману заслужила звание «первой гавайской феминистки». Её взгляды во многом опережали свое время. Например, она ввела традицию совместной трапезы с королем, нарушив многовековую традицию.
В апреле 1824 Каахуману публично заявила о желании принять христианство (в форме протестантизма) и поощряла крещение своих подданных. 5 декабря она крестилась сама. В дальнейшем Каахуману изгнала с Гавайских островов католических миссионеров.
В 1826 Каахуману заключила первое торговое соглашение с США.
В 1827 Каахуману заболела, её здоровье постоянно ухудшалось, и 5 июня 1832 года она скончалась. В её честь миссионеры отпечатали перевод Нового Завета на гавайский язык.
