Владимир Прелог: биография
Когда в начале 1950-х, Прелога оставил алкалоиды для того, чтобы сосредоточиться на своих физико-органических исследованиях среднециклических соединений и асимметрического синтеза, он все-таки остался верен химии природных соединений посредством участия в одной из ее наиболее активных областей того времени. Это была химии микробных антиметаболитов и антибиотиков. Работа в этой области была начата коллегой Прелога Платтнером в сотрудничестве с фитопатологистом из E.T.H. Эрнстом Гойманном и фармацевтической компанией «Ciba AG» в Базеле. Когда в 1952 году Платтнер ушел, чтобы стать научным руководителем Hoffmann-La Roche в Базеле, Прелог взял на себя эту работу и стал движущей силой научного, а также промышленного успеха совместного предприятия между тремя группами. Важными партнерами Прелога в этих попытках были Ханс Занер из Института Специальной Ботаники в E.T.H. (Позже профессор в университете Тюбингена, Германия) с биологической стороны и бывший студент Платтнера Вальтер Келлер-Ширляйн с химической стороны, правая рука Прелога, который самостоятельно стал известным специалистом в области структурного выяснения антибиотиков и котоый принял проект, когда Прелог вышел из него в 1970 году.
Вместе с традицией E.T.H. в химии больших и средних циклов, Прелог мог получить большое удовольствие от того, что многие из новых метаболитов и антибиотиков, выделенных в этом совместном проекте, как оказалось, содержат большие циклические системы. Примерами являются антибиотики нарбомицин XXVII и семейство ионофорных макротетролидов с наиболее интересным представителем нонактином XXVIII, молекула которого ахиральна, несмотря на ее шестнадцать стереогенных центров. Тремя ориентирами в этой области были ферриоксамины (например, XXIX), рифамицинам (например, XXX) и боромицин (XXXI). Раскрытие сложных соотношений между структурно связанными комплексами железа (III), которые являются либо антибиотиками (ферримицины) или же их антагонистами (ферроксамины), стало серьёзным достижением этого междисциплинарного сотрудничества, особенно при учете того, что в дальнейшем было обнаружено, что десферриоксамины являются терапевтически значимыми при заболеваниях, связанных с осаждением «патологического железа». Блестящее определение Прелогом и его студентом Вольфгангом Оппольцером структуры рифамицина было также награждено медицинской актуальностью модифицированных производных, изготовленных в промышленности. Наконец, боромицин, первое бормодержащее органическое природное соединение, оказалось ортоборатным эфиром 32-членного цикла макродиолида, структура которого была воссоздана с помощью рентгеноструктурного анализа.
Последние активные годы Прелога принадлежат стереохимии. В соответствии со своей озабоченностью в отношении разработки и совершенствования общей системы спецификации диастереомерии, он посвятил себя проектам, направленным на демонстрацию новых типов стереоизомерии через синтез наглядных примеров. Одним из плодов этого исследования (вместе с Хансом Герлах) было признание и последующая экспериментальная демонстрация циклостереоизомерии — типа изомерии, основанной на последовательном движении направленных связей в циклах по часовой стрелке или против часовой стрелки, о чем свидетельствует энантиомерные циклогексааланилы. В контексте расширения определения псевдоасимметрических центров осей и плоскостей, соединения, демонстрирующие такие характеристики, были сделаны в сотрудничестве с Гюнтером Хельмхеном. Другие молекулы, которые поглотили мысли и очаровали Прелога в последние годы, были хиральные веспирины (XXXII), обладающие D2 симметрией. Хиральные краун-эфиры веспиринового типа позже будут синтезированы при сотрудничестве со своим младшим коллегой Вильгельмом Симоном для проектирования электродов, которые энантиоселективны для киральных ионов аммония. После своей отставки в 1976 году, он продолжал исследования по этой теме, обычно с одним сотрудником из Загреба, защитившим докторскую диссертацию. Последняя экспериментальная статья Прелога в Helvetica Chimica Acta — журнале, в котором было опубликовано большинство его исследований — появилось в 1986 году, и в 1989 83-летний Прелог написал обзор о своей последней области исследований: «Липофильные эфиры винной кислоты как энантиоселективные ионофоры». Из-за его смерти осталась неоконченной работа над проектом по завершению комментариев по едва различимым аспектам его любимой CIP системы.
Комментарии
Комментарии
Бенедиктас Юодка
литовский биохимик, профессор Вильнюсского университета, ректор Вильнюсского университета
Эмиль Эрленмейер
немецкий химик-органик, синтезировал изомасляную кислоту, гуанидин и ?-аминокислоты, установил строение спиртов и карбоновых кислот, исследовал независимо от Эльтекова перегруппировку енолов в альдегиды и кетоны, а также пинаколиновую перегруппировку, установил структурную формулу нафталина
Александр Шульгин
американский химик-фармаколог русского происхождения и разработчик многих психоактивных веществ
