французский генерал
Император Наполеон III, при котором он состоял адъютантом, послал его в конце 1866 года в Мексику с поручением убедить императора Максимилиана к отказу от престола и немедленному возвращению в Европу. Максимилиан отвечал решительным отказом, но французские войска, тем не менее, оставили Мексику. В битве при Седане Кастельно был постоянно при императоре и принимал участие вместе с генератолом Вимпфеном в переговорах о капитуляции. В марте 1876 года Кастельно был тайно послан в Берлин и получил там назад шпагу Наполеона.