Занимался адвокатурой; во время революции 1820 году примкнул к либеральной партии и получил от конституционного правительства поручение организовать в провинции Лечче национальную оборону от нашествия австрийцев, за что подвергся преследованиям во время реставрации и просидел несколько месяцев в тюрьме. В 1848 году Романо также принял участие в политических движениях и после победы реакции был заключён в тюрьму, где провёл два года, а затем был изгнан из королевства и некоторое время жил во Франции. Выхлопотав себе разрешение вернуться в Неаполь, под условием подчиниться существующим законам, Романо сумел приобрести доверие правительства и в то же время оставался в тайных сношениях с конституционалистами и мадзинистами. В 1860 году, при введении конституции, он был назначен префектом полиции, затем министром внутренних дел; организовал национальную гвардию и изгнал из страны приверженцев абсолютизма, в том числе графа Аквилу. Когда Гарибальди высадился в Калабрии, Романо посоветовал королю покинуть Неаполь без всякого сопротивления. Через несколько дней, по поручению Гарибальди, он организовал умеренное министерство, но вскоре вышел в отставку. В итальянской палате депутатов Романо примкнул к левому центру, но не играл выдающейся роли.
- Giuseppe Romano|location, Memorie politiche di Liborio Romano.
- Guido Ghezzi (21936). Saggio storico sull'attivit? politica di Liborio Romano, Firenze, Le Monnier.
- Antonio De Leo (2981). Don Liborio Romano un meridionale scomodo, Soveria Mannelli (Catanzaro): Rubettino.
- Nico Perrone (2009). L’inventore del trasformismo. Liborio Romano, strumento di Cavour per la conquista di Napoli, Soveria Mannelli (Catanzaro): Rubbettino. ISBN 978-88-498-2496-4
