Родился 27 марта 1954 года в областном центре Белоруссии городе Витебске в семье рабочего. Русский. Член КПСС с 1975 года. В 1971 году окончил 10 классов, с этого же года в Советской Армии.
В 1975 году окончил Рязанское высшее воздушно-десантное командное дважды Краснознамённое училище имени Ленинского комсомола. Командовал учебным взводом, ротой, затем был назначен начальником штаба батальона.
С 1982 по 1984 год командовал парашютно-десантным батальоном (345-й гвардейский отдельный парашютно-десантный полк), входившим в состав ограниченного контингента советских войск в Афганистане.
Как выполнял свой воинский и интернациональный долг комбат Василий Пименов, красноречиво свидетельствует следующий пример. Командир 345-го отдельного гвардейского парашютно-десантного полка гвардии подполковник Федотов А.Н. получил донесение, что на базе мятежников вблизи кишлака Пачахак (провинция Порван), находится крупный отряд противника. Решение было принято мгновенно - направить для разгрома мятежников батальон гвардии майора Василия Пименова.
Через несколько часов после получения задачи батальон Пименова начал движение. Умело маневрируя, он с ходу захватил две высоты, прикрывающие базу, но при третьей атаке был остановлен организованным огнём крупнокалиберных пулемётов, зенитных горных установок и миномётов. Опорный пункт на высоте представлял серьёзное препятствие.
Вызванные вертолёты огневой поддержки нанесли удар по огневым средствам на высоте, но и повторная атака успеха не решила.
В этой обстановке гвардии майор Пименов решает одной ротой сковать противника с фронта, а двумя ротами, под покровом наступившей темноты, обойти высоту и атаковать во фланг и овладеть ею. Поставив задачи ротам, и дав указания по взаимодействию, где особое внимание было уделено сигналам взаимного опознавания и выдерживания направления атаки, роты приступили к выполнению задачи.
Под прикрытием роты, имитирующей наступление с фронта, главные силы батальона скрытно совершили манёвр и вышли на рубеж атаки. По установленному сигналу они перешли в атаку. Роту, наступавшую с фронта, поддерживала огнём вся броневая группа батальона, что привлекло к ней основное внимание противника. Ночная атака батальона, которую возглавил гвардии майор Василий Пименов привела к разгрому крупной базы мятежников. При этом было уничтожено более двухсот человек и захвачено одиннадцать пулемётов ДШК, два миномёта, семь ручных противотанковых гранатомётов, большое количество стрелкового оружия, боеприпасов, складов с продовольствием и медикаментами.
Всего майор Пименов провёл с батальоном тридцать пять операций и, в одной из них, захватил караван, следовавший в Пакистан с лазуритом, оценённый в 2,5 миллиона долларов.
Указом Президиума Верховного Совета от 13 июня 1984 года за мужество и героизм, проявленные при оказании интернациональной помощи Демократической Республике Афганистан гвардии майору Пименову Василию Васильевичу присвоено звание Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали «Золотая Звезда» (№ 11512).
В 1987 году отважный офицер-десантник окончил Военную академию имени М.В. Фрунзе, и продолжил службу в воздушно-десантных войсках (ВДВ). Полковник Пименов В.В. командовал полком, был начальником управления штаба ВДВ.
Уволившись в запас, В.В. Пименов вёл общественную работу, являясь членом координационного совета Всероссийского общественного движения «Боевое братство», возглавлял общественную организацию ветеранов боевых действий и операций, был председателем Московской областной организации Общероссийского профессионального союза военнослужащих «НПСВ».
Гвардии полковник запаса Пименов В.В. работал начальником управления перспективного развития Московской области аппарата Правительства Московской области. Скоропостижно скончался 29 сентября 2005 года. Похоронен в Москве, на Троекуровском кладбище.
Награждён орденами Ленина, Красной Звезды, «За службу Родине в Вооружённых Силах СССР» 3-й степени, медалями.
Герой Советского Союза Пименов В.В. - почётный курсант военного училища.
