Дебютировал в миланском театре «Ла Скала» в 1845.
В 1840-1850-е годах пел в оперных театрах Вены, Мадрида, Парижа, Брюсселя, Лондона, ряда итальянских городов.
С 1857 по 1875 год солист Императорской итальянской оперы в Санкт-Петербурге, последние пять лет также профессор Санкт-Петербургской консерватории.
В 1875 году вернулся в Италию.
В качестве особых удач Кальцолари современная ему критика отмечала партии в операх «Пуритане», «Сомнамбула», «Дон Жуан», «Трубадур», «Норма».
