Дочь императора Александра II и княжны Е. М. Долгорукой (с 1880 года — светлейшая княгиня Юрьевская), рожденная до брака и позже узаконенная с присвоением титула светлейшая княжна и фамилии Юрьевская.
Считается, что титул был выбран императором неслучайно: якобы, княжеский род Долгоруковых, бравший свои истоки от легендарного Рюрика, имел в числе славных предков и великого князя Киевского Юрия Владимировича Долгорукого. Однако это не так: родоначальник Долгоруковых — князь Иван Адреевич Оболенский (получвший за свою мстительность прозвище Долгорукий) — происходил от черниговского князя Всеволода Ольговича, троюродного брата Юрия Долгорукого.
12 мая 1895 года в Ницце вышла замуж за внука А. С. Пушкина — графа Георга-Николая фон Меренберг (1871—1948), после стала титуловаться графиней фон Меренберг.
В браке родились:
- граф Александр Адольф Николай фон Меренберг (1896—1897);
- граф Михаил Александр фон Меренберг (1897—1965);
- графиня Ольга Екатерина Адда фон Меренберг (1898—1983), по мужу — графиня Лорис-Меликова.
